磷酸鐵鋰電池知識簡介
自鋰電池問世以來,圍繞它的研究、開發工作一直不斷地進行著,上世紀90年代末又開發出鋰聚合物電池,2002年后則推出磷酸鐵鋰電池。
鋰離子電池內部主要由正極、負極、電解質及隔膜組成。正、負極及電解質材料不同及工藝上的差異使電池有不同的性能,并且有不同的名稱。目前市場上的鋰離子電池正極材料主要是氧化鈷鋰(LiCoO2),另外還有少數采用氧化錳鋰(LiMn2O4)及氧化鎳鋰(LiNiO2)作正極材料的鋰離子電池,一般將后兩種正極材料的鋰離子電池稱為“鋰錳電池”及“鋰鎳電池”。新開發的磷酸鐵鋰電池是用磷酸鐵鋰(LiFePO4)材料作電池正極的鋰離子電池,它是鋰離子電池家族的新成員。
一般鋰離子電池的電解質是液體的,后來開發出固態及凝膠型聚合物電解質,則稱這種鋰離子電池為鋰聚合物電池,其性能優于液體電解質的鋰離子電池。
磷酸鐵鋰電池的全名應是磷酸鐵鋰鋰離子電池,這名字太長,簡稱為磷酸鐵鋰電池。由于它的性能特別適于作動力方面的應用,則在名稱中加入“動力”兩字,即磷酸鐵鋰動力電池。也有人把它稱為“鋰鐵(LiFe)動力電池”。
1 采用LiFePO4材料作正極的意義
目前用作鋰離子電池的正極材料主要有:LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2及LiFePO4。這些組成電池正極材料的金屬元素中,鈷(Co)最貴,并且存儲量不多,鎳(Ni)、錳(Mn)較便宜,而鐵(Fe)最便宜。正極材料的價格也與這些金屬的價格行情一致。因此,采用LiFePO4正極材料做成的鋰離子電池應是最便宜的。它的另一個特點是對環境無污染。
作為充電電池的要求是:容量高、輸出電壓高、良好的充放電循環性能、輸出電壓穩定、能大電流充放電、電化學穩定性能、使用中安全(不會因過充電、過放電及短路等操作不當而引起燃燒或爆炸)、工作溫度范圍寬、無毒或少毒、對環境無污染。采用LiFePO4作正極的磷酸鐵鋰電池在這些性能要求上都不錯,特別在大放電率放電(5~10C放電)、放電電壓平穩上、安全上(不燃燒、不爆炸)、壽命上(循環次數)、對環境無污染上,它是最好的,是目前最好的大電流輸出動力電池。
2 LiFePO4電池的結構與工作原理
LiFePO4電池(chi)(chi)(chi)的(de)內部結(jie)構如圖1所示。左邊是(shi)(shi)橄欖石(shi)(shi)結(jie)構的(de)LiFePO4作(zuo)為電池(chi)(chi)(chi)的(de)正極(ji),由(you)(you)鋁箔與(yu)電池(chi)(chi)(chi)正極(ji)連接,中間是(shi)(shi)聚(ju)合(he)物(wu)的(de)隔膜,它把正極(ji)與(yu)負極(ji)隔開(kai),但鋰離子(zi)Li+可(ke)以(yi)通(tong)過而電子(zi)e-不能(neng)通(tong)過,右邊是(shi)(shi)由(you)(you)碳(石(shi)(shi)墨)組成的(de)電池(chi)(chi)(chi)負極(ji),由(you)(you)銅箔與(yu)電池(chi)(chi)(chi)的(de)負極(ji)連接。電池(chi)(chi)(chi)的(de)上下端之間是(shi)(shi)電池(chi)(chi)(chi)的(de)電解質(zhi),電池(chi)(chi)(chi)由(you)(you)金屬外殼密閉封裝。
圖1 LiFePO4電池內部(bu)結構
LiFePO4電池在充電時,正極中的鋰離子Li+通過聚合物隔膜向負極遷移;在放電過程中,負極中的鋰離子Li+通過隔膜向正極遷移。鋰離子電池就是因鋰離子在充放電時來回遷移而命名的。
3 LiFePO4電池主要性能,過充、過放特性好;
LiFePO4電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)(de)(de)標(biao)稱電(dian)(dian)(dian)壓(ya)是(shi)3.2V、終止充(chong)(chong)電(dian)(dian)(dian)電(dian)(dian)(dian)壓(ya)是(shi)3.6V、終止放電(dian)(dian)(dian)壓(ya)是(shi)2.0V。由于各(ge)個生產(chan)廠家(jia)采用的(de)(de)(de)正(zheng)、負極材(cai)料(liao)、電(dian)(dian)(dian)解質(zhi)(zhi)材(cai)料(liao)的(de)(de)(de)質(zhi)(zhi)量及工藝不同,其(qi)性(xing)能(neng)上會有些差(cha)異(yi)。例如同一種(zhong)型(xing)(xing)號(同一種(zhong)封裝的(de)(de)(de)標(biao)準電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)),其(qi)電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)(de)(de)容量有較大(da)差(cha)別(10%~20%)。該電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)對于充(chong)(chong)電(dian)(dian)(dian)器的(de)(de)(de)耐(nai)過充(chong)(chong)性(xing)較好、但(dan)建議選擇配智(zhi)能(neng)充(chong)(chong)電(dian)(dian)(dian)器進行(xing)充(chong)(chong)電(dian)(dian)(dian);磷(lin)酸鐵鋰動力電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)(de)(de)容量有較大(da)差(cha)別,可以分成三類:小型(xing)(xing)的(de)(de)(de)零點(dian)幾到幾毫(hao)安時、中(zhong)型(xing)(xing)的(de)(de)(de)幾十毫(hao)安時、大(da)型(xing)(xing)的(de)(de)(de)幾百毫(hao)安時。不同類型(xing)(xing)電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)(de)(de)同類參(can)數也有一些差(cha)異(yi)。這(zhe)里再(zai)介紹一種(zhong)目(mu)前應(ying)用較廣的(de)(de)(de)小型(xing)(xing)標(biao)準圓柱(zhu)形封裝的(de)(de)(de)磷(lin)酸鐵鋰動力電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)(de)(de)參(can)數。其(qi)外廓尺寸:直徑為18mm、高650mm(型(xing)(xing)號為18650),其(qi)參(can)數性(xing)能(neng)如表2所示。
4 過放電到零電壓試驗
采用STL18650(1100mAh)的磷酸鐵鋰動力電池做過放電到零電壓試驗。試驗條件:用0.5C充電率將1100mAh的STL18650電池充滿,然后用1.0C放電率放電到電池電壓為0C。再將放到0V的電池分兩組:一組存放7天,另一組存放30天;存放到期后再用0.5C充電率充滿,然后用1.0C放電。最后比較兩種零電壓存放期不同的差別。試驗的結果是,零電壓存放7天后電池無泄漏,性能良好,容量為100%;存放30天后,無泄漏、性能良好,容量為98%;存放30天后的電池再做3次充放電循環,容量又恢復到100%。這試驗說明該電池即使出現過放電(甚至到0V),并存放一定時間,電池也不泄漏、損壞。這是其他種類鋰離子電池不具有的
5 磷酸鐵鋰電池的特點
通過上述介紹,LiFePO4電池可歸納下述特點。
高效率輸出:標準放電為2~5C、連續高電流放電可達10C,瞬間脈沖放電(10S)可達20C;
高溫時性能良好:外部溫度65℃時內部溫度則高達95℃,電池放電結束時溫度可達160℃,電池的結構安全、完好;
即使電池內部或外部受到傷害,電池不燃燒、不爆炸、安全性最好;
好的循環壽命,經500次循環,其放電容量仍大于95%;
過放電到零伏也無損壞;
可快速充電;
低成本;
對環境無污染。
6 磷酸鐵鋰動力電池的應用
由于磷酸鐵鋰動力電池具有上述特點,并且生產出各種不同容量的電池,很快得到廣泛地應用。它主要應用領域有:
大型電動車輛:公交車、電動汽車、景點游覽車及混合動力車等;
輕型電動車:電動自行車、高爾夫球車、小型平板電瓶車、鏟車、清潔車、電動輪椅等;
電動工具:電鉆、電鋸、割草機等;
遙控汽車、船、飛機等玩具;
太陽能及風力發電的儲能設備;
UPS及應急燈、警示燈及礦燈(安全性最好);
替代照相機中3V的一次性鋰電池及9V的鎳鎘或鎳氫可充電電池(尺寸完全相同);
小型醫療儀器設備及便攜式儀器等。
這里舉一個用(yong)(yong)磷酸鐵(tie)鋰動力電(dian)(dian)池(chi)(chi)替代(dai)鉛(qian)酸電(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)應用(yong)(yong)實例。采(cai)(cai)用(yong)(yong)36V/10Ah(360Wh)的(de)鉛(qian)酸電(dian)(dian)池(chi)(chi),其(qi)重(zhong)量(liang)12kg,充一次電(dian)(dian)可(ke)行走約(yue)50km,充電(dian)(dian)次數約(yue)100次,使(shi)用(yong)(yong)時間約(yue)1年。若采(cai)(cai)用(yong)(yong)磷酸鐵(tie)鋰動力\大功率電(dian)(dian)池(chi)(chi),采(cai)(cai)用(yong)(yong)同樣的(de)360Wh能量(liang)(12個10Ah電(dian)(dian)池(chi)(chi)串(chuan)聯組成(cheng)),其(qi)重(zhong)量(liang)約(yue)4kg,充電(dian)(dian)一次可(ke)行走80km左右,充電(dian)(dian)次數可(ke)達1000次,使(shi)用(yong)(yong)壽(shou)命可(ke)達3~5年。雖(sui)然(ran)說(shuo)磷酸鐵(tie)鋰動力電(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)價(jia)格較鉛(qian)酸電(dian)(dian)池(chi)(chi)高得多,但(dan)總的(de)經濟效果還是采(cai)(cai)用(yong)(yong)磷酸鐵(tie)鋰動力電(dian)(dian)池(chi)(chi)更好,并(bing)且(qie)在使(shi)用(yong)(yong)上更輕便。