磷酸鐵鋰電池知識簡介
自鋰電池問世以來,圍繞它的研究、開發工作一直不斷地進行著,上世紀90年代末又開發出鋰聚合物電池,2002年后則推出磷酸鐵鋰電池。
鋰離子電池內部主要由正極、負極、電解質及隔膜組成。正、負極及電解質材料不同及工藝上的差異使電池有不同的性能,并且有不同的名稱。目前市場上的鋰離子電池正極材料主要是氧化鈷鋰(LiCoO2),另外還有少數采用氧化錳鋰(LiMn2O4)及氧化鎳鋰(LiNiO2)作正極材料的鋰離子電池,一般將后兩種正極材料的鋰離子電池稱為“鋰錳電池”及“鋰鎳電池”。新開發的磷酸鐵鋰電池是用磷酸鐵鋰(LiFePO4)材料作電池正極的鋰離子電池,它是鋰離子電池家族的新成員。
一般鋰離子電池的電解質是液體的,后來開發出固態及凝膠型聚合物電解質,則稱這種鋰離子電池為鋰聚合物電池,其性能優于液體電解質的鋰離子電池。
磷酸鐵鋰電池的全名應是磷酸鐵鋰鋰離子電池,這名字太長,簡稱為磷酸鐵鋰電池。由于它的性能特別適于作動力方面的應用,則在名稱中加入“動力”兩字,即磷酸鐵鋰動力電池。也有人把它稱為“鋰鐵(LiFe)動力電池”。
1 采用LiFePO4材料作正極的意義
目前用作鋰離子電池的正極材料主要有:LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2及LiFePO4。這些組成電池正極材料的金屬元素中,鈷(Co)最貴,并且存儲量不多,鎳(Ni)、錳(Mn)較便宜,而鐵(Fe)最便宜。正極材料的價格也與這些金屬的價格行情一致。因此,采用LiFePO4正極材料做成的鋰離子電池應是最便宜的。它的另一個特點是對環境無污染。
作為充電電池的要求是:容量高、輸出電壓高、良好的充放電循環性能、輸出電壓穩定、能大電流充放電、電化學穩定性能、使用中安全(不會因過充電、過放電及短路等操作不當而引起燃燒或爆炸)、工作溫度范圍寬、無毒或少毒、對環境無污染。采用LiFePO4作正極的磷酸鐵鋰電池在這些性能要求上都不錯,特別在大放電率放電(5~10C放電)、放電電壓平穩上、安全上(不燃燒、不爆炸)、壽命上(循環次數)、對環境無污染上,它是最好的,是目前最好的大電流輸出動力電池。
2 LiFePO4電池的結構與工作原理
LiFePO4電(dian)(dian)池(chi)的(de)內部結(jie)構如圖1所示。左(zuo)邊(bian)(bian)是橄欖石結(jie)構的(de)LiFePO4作為電(dian)(dian)池(chi)的(de)正極(ji)(ji),由(you)鋁(lv)箔與(yu)(yu)電(dian)(dian)池(chi)正極(ji)(ji)連(lian)接,中間是聚合物的(de)隔膜,它把正極(ji)(ji)與(yu)(yu)負極(ji)(ji)隔開,但鋰(li)離子Li+可(ke)以(yi)通過而電(dian)(dian)子e-不(bu)能(neng)通過,右(you)邊(bian)(bian)是由(you)碳(tan)(石墨(mo))組成(cheng)的(de)電(dian)(dian)池(chi)負極(ji)(ji),由(you)銅箔與(yu)(yu)電(dian)(dian)池(chi)的(de)負極(ji)(ji)連(lian)接。電(dian)(dian)池(chi)的(de)上下端之間是電(dian)(dian)池(chi)的(de)電(dian)(dian)解質,電(dian)(dian)池(chi)由(you)金屬外殼密閉封裝。
圖1 LiFePO4電池內(nei)部結(jie)構
LiFePO4電池在充電時,正極中的鋰離子Li+通過聚合物隔膜向負極遷移;在放電過程中,負極中的鋰離子Li+通過隔膜向正極遷移。鋰離子電池就是因鋰離子在充放電時來回遷移而命名的。
3 LiFePO4電池主要性能,過充、過放特性好;
LiFePO4電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)的(de)(de)(de)(de)標稱(cheng)電(dian)(dian)(dian)(dian)壓(ya)(ya)(ya)是(shi)3.2V、終止(zhi)充(chong)電(dian)(dian)(dian)(dian)電(dian)(dian)(dian)(dian)壓(ya)(ya)(ya)是(shi)3.6V、終止(zhi)放電(dian)(dian)(dian)(dian)壓(ya)(ya)(ya)是(shi)2.0V。由于各個生產廠家采用的(de)(de)(de)(de)正、負(fu)極(ji)材料(liao)、電(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)質材料(liao)的(de)(de)(de)(de)質量及(ji)工(gong)藝不同(tong)(tong),其(qi)(qi)性(xing)能上(shang)會有(you)些(xie)差異。例(li)如(ru)同(tong)(tong)一(yi)種型(xing)(xing)(xing)號(同(tong)(tong)一(yi)種封裝的(de)(de)(de)(de)標準電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)),其(qi)(qi)電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)的(de)(de)(de)(de)容(rong)量有(you)較大差別(bie)(10%~20%)。該(gai)電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)對于充(chong)電(dian)(dian)(dian)(dian)器(qi)的(de)(de)(de)(de)耐過充(chong)性(xing)較好、但建(jian)議選擇配智能充(chong)電(dian)(dian)(dian)(dian)器(qi)進行充(chong)電(dian)(dian)(dian)(dian);磷(lin)酸鐵鋰動(dong)力電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)的(de)(de)(de)(de)容(rong)量有(you)較大差別(bie),可(ke)以(yi)分成三類(lei):小(xiao)(xiao)型(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)零點幾到幾毫(hao)(hao)安時(shi)、中型(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)幾十毫(hao)(hao)安時(shi)、大型(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)幾百毫(hao)(hao)安時(shi)。不同(tong)(tong)類(lei)型(xing)(xing)(xing)電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)的(de)(de)(de)(de)同(tong)(tong)類(lei)參(can)數也有(you)一(yi)些(xie)差異。這(zhe)里(li)再介紹一(yi)種目前(qian)應用較廣(guang)的(de)(de)(de)(de)小(xiao)(xiao)型(xing)(xing)(xing)標準圓柱形封裝的(de)(de)(de)(de)磷(lin)酸鐵鋰動(dong)力電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)的(de)(de)(de)(de)參(can)數。其(qi)(qi)外廓(kuo)尺(chi)寸:直徑為18mm、高650mm(型(xing)(xing)(xing)號為18650),其(qi)(qi)參(can)數性(xing)能如(ru)表2所示。
4 過放電到零電壓試驗
采用STL18650(1100mAh)的磷酸鐵鋰動力電池做過放電到零電壓試驗。試驗條件:用0.5C充電率將1100mAh的STL18650電池充滿,然后用1.0C放電率放電到電池電壓為0C。再將放到0V的電池分兩組:一組存放7天,另一組存放30天;存放到期后再用0.5C充電率充滿,然后用1.0C放電。最后比較兩種零電壓存放期不同的差別。試驗的結果是,零電壓存放7天后電池無泄漏,性能良好,容量為100%;存放30天后,無泄漏、性能良好,容量為98%;存放30天后的電池再做3次充放電循環,容量又恢復到100%。這試驗說明該電池即使出現過放電(甚至到0V),并存放一定時間,電池也不泄漏、損壞。這是其他種類鋰離子電池不具有的
5 磷酸鐵鋰電池的特點
通過上述介紹,LiFePO4電池可歸納下述特點。
高效率輸出:標準放電為2~5C、連續高電流放電可達10C,瞬間脈沖放電(10S)可達20C;
高溫時性能良好:外部溫度65℃時內部溫度則高達95℃,電池放電結束時溫度可達160℃,電池的結構安全、完好;
即使電池內部或外部受到傷害,電池不燃燒、不爆炸、安全性最好;
好的循環壽命,經500次循環,其放電容量仍大于95%;
過放電到零伏也無損壞;
可快速充電;
低成本;
對環境無污染。
6 磷酸鐵鋰動力電池的應用
由于磷酸鐵鋰動力電池具有上述特點,并且生產出各種不同容量的電池,很快得到廣泛地應用。它主要應用領域有:
大型電動車輛:公交車、電動汽車、景點游覽車及混合動力車等;
輕型電動車:電動自行車、高爾夫球車、小型平板電瓶車、鏟車、清潔車、電動輪椅等;
電動工具:電鉆、電鋸、割草機等;
遙控汽車、船、飛機等玩具;
太陽能及風力發電的儲能設備;
UPS及應急燈、警示燈及礦燈(安全性最好);
替代照相機中3V的一次性鋰電池及9V的鎳鎘或鎳氫可充電電池(尺寸完全相同);
小型醫療儀器設備及便攜式儀器等。
這里舉一(yi)(yi)個用(yong)磷酸(suan)鐵(tie)鋰(li)(li)(li)動(dong)力電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)(chi)替(ti)代(dai)鉛酸(suan)電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)(chi)的(de)(de)應用(yong)實(shi)例。采(cai)用(yong)36V/10Ah(360Wh)的(de)(de)鉛酸(suan)電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)(chi),其重量(liang)12kg,充(chong)一(yi)(yi)次(ci)(ci)(ci)電(dian)(dian)(dian)可(ke)行走約(yue)50km,充(chong)電(dian)(dian)(dian)次(ci)(ci)(ci)數約(yue)100次(ci)(ci)(ci),使(shi)用(yong)時間約(yue)1年。若(ruo)采(cai)用(yong)磷酸(suan)鐵(tie)鋰(li)(li)(li)動(dong)力\大功率(lv)電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)(chi),采(cai)用(yong)同樣的(de)(de)360Wh能量(liang)(12個10Ah電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)(chi)串聯(lian)組成(cheng)),其重量(liang)約(yue)4kg,充(chong)電(dian)(dian)(dian)一(yi)(yi)次(ci)(ci)(ci)可(ke)行走80km左右,充(chong)電(dian)(dian)(dian)次(ci)(ci)(ci)數可(ke)達1000次(ci)(ci)(ci),使(shi)用(yong)壽命可(ke)達3~5年。雖然(ran)說磷酸(suan)鐵(tie)鋰(li)(li)(li)動(dong)力電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)(chi)的(de)(de)價格較(jiao)鉛酸(suan)電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)(chi)高得多,但(dan)總(zong)的(de)(de)經濟效果還是采(cai)用(yong)磷酸(suan)鐵(tie)鋰(li)(li)(li)動(dong)力電(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)(chi)更(geng)好,并且在使(shi)用(yong)上更(geng)輕便。